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domingo, 20 de enero de 2013

PIRETRINAS - PIRETROIDES // NICOTINA - NEONICOTENOIDE




El piretro es el polvo que se obtiene de moler flores secas de Crisanthemum cinerariaefolium; posee acción insecticida y se ha usado varios siglos antes de Cristo (polvo de Persia)


PIRETRINAS contenida en flores oscila entre 2 y 5g por kilo de flores

Constituido por 6 esteres de 2 ácidos ( crisantémico y pirétrico) con 5 cetoalcoholes (piretrolona, cinerolona y jasmolona), cuyas combinaciones dan Piretrinas I y II, Cinerinas I y II y las Jasmolinas I y II.
Piretrina II   >   Piretrina I  >  Cinerina II > Cinerina I

Crisantémico  Pirétrico       Crisantémico    Pirétrico

Piretrolona      Piretrolona   Cinerolona      Cinerolona




Las piretrinas son líquidos viscosos, insolubles en agua, solubles en éter de petróleo, kerosén y otros disolventes orgánicos.
Fácilmente oxidables en aire, agua y por la acción de luz y calor.  
METABOLISMO DE PIRETRINAS







Origen de los Piretroides


Los piretroides son compuestos sintéticos derivados estructuralmente de la piretrina I


Lo que se buscaba era conservar su alta entomotoxicidad y su seguridad de uso, tanto para el hombre como para la fauna silvestre y el medio ambiente, contrarrestando su escasa persistencia y alto costo. 

Para su uso doméstico, se emplean con butóxido de piperonilo (es un inhibidor de la monooxigenasa microsomal) 

Piretroides, sus dosis de aplicación comparada con otros insecticidas


Los piretroides son  insecticidas potentes, se aplican en dosis muy reducidas comparadas con las otras familias de insecticidas lipofílicos






En el proceso de desarrollo de los piretroides se fue cambiando: primero, la estructura del cetoalcohol, luego, la del resto ácido (surgen los falsos piretroides ya que el ácido no es el crisantémico)


De los alcoholes ensayados el mas importante es el de Elliot  que es el que le confiere mayor estabilidad se sustituyeron los grupos metilos de la cadena lateral del C3 del ciclopropano por halógenos, Cl (Permetrina y Cipermitina) o Br (Deltametrina).


Al adicionaron halógenos al ácido crisantémicos obtuvieron productos 10 a 100 veces más fotoestables que los primeros piretroides.
Además la sustitución en el carbono alfa del fenoxibencílico con un grupo ciano incrementa notablemente la toxicidad.
Siempre se busca aumentar la fotoestabilidad de los compuestos y la toxicidad para los insectos. Actúan por contacto e ingestión.
Los piretroides no tienen acción sistémica, son todos de contacto e ingestión, tienen buena acción de volteo.
Los mamíferos lo metabolizan rápidamente, pueden ser irritantes de las vías respiratorias en alérgicos.
La entomotoxicidad es alta y disminuye con la temperatura son especialmente adecuados para las regiones de climas templado y fríos, tienen el coeficiente térmico invertido.



Estructura Química




Modificaciones sintéticas a partir de PIRETRINA






 Todos los piretroides son mezclas de varios isómeros y la potencia insecticida es muy distinta para los diferentes isómeros de la mezcla.  

En general los isómeros “cis” son más potente que los “trans”
Los isómeros D son 20 a 50 veces más activos que los L 
A fin de reducir la relación peso/potencia letal, se procura obtener los isómeros más potentes puros.





NEONICOTINOIDES


El modo de acción de los neonicotinoides es similar al de 
los insecticidas derivados de la nicotina, que actúa en el 
sistema nervioso central.1 En insectos, los neonicotinoides 
causan la parálisis que llevan a la muerte, frecuentemente 
en pocas horas. Sin embargo son mucho menos tóxicos 
para los mamíferos y se encuentra bajo la clasificación de 
la EPA de toxicidad tipo II o tipo III. Debido a que los 
neonicotinoides bloquean una ruta neuronal especifica que 
es más abundante en insectos que en mamíferos de sangre 
caliente, estos insecticidas son por tanto selectivos frente a 
insectos en comparación a mamíferos.

Estos actúan sobre un lugar especfico, el receptor de 
acetilcolina nicotinico postsinaptico, y no existe registro 
de resistenciacruzada con los Carbamatos, 

organofosforados, o piretroides sintéticos
haciéndole por tanto de importancia en la resistencia a los 
insecticidas. Como grupo son efectivos contra insectos 
chupadores tales como los Aphididae, pero también 
contraColeoptera y algunos Lepidoptera

El Imidacloprid es posiblemente el insecticida de uso más 
extendido, tanto en el modo de acción como en el mercado 
global. Actualmente se aplica al suelo, semillas, madera y 
pestes animales, como también en tratamientos foliares en 
cultivos como Cereales, Algodón, Granos, Leguminosas, 
Patatas.2 Pomaceas, Arroz, Poa Trivialis y vegetales. Es 
sistemático con particular efectividad contra insectos 
chupadores y tiene un efecto residual largo. Las tasas de 
aplicación de insecticidas neonicotinoides es mucho menor 
que insecticidas más antiguos, tradicionalmente usados.

EL Thiamethoxam (TMX) es un insecticida neonicotinoide de 
segunda generación, perteneciendo a la subclase 
del thianicotinil. La estru agua y por lo cual posee una alta 
movilidad en la planta. El TMX es sistemica y penetra en las 
celulas vegetales donde tamctura química del 
Thiamethoxam es ligeramente diferente de otros 
insecticidas neonicotinoides, siendo altamente soluble 
también gatilla una serie de reacciones fisiológicas, que 
inducen la expresión de proteínas funcionales específicas 
que se encuentran ligadas a varios estados de estress 
como mecanismo de defensa en para permitir un desatollo 
de la planta en un ambiente hostil tal como:

  • Inundación;
  • pH bajo;
  • Alta salinidad del suelo;
  • Radicales libres de la radiación UV;
  • Niveles tóxicos de aluminio;
  • Daños por pestes, viento, heladas, etc.;
  • Ataques de Virus.


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